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锰酸锂

  • 2024-11-06发表 | 作者:w66利来 | 浏览次数:

  在有机化学中,含缺电子杂环偶氮二烯的反电子需求Diels−Alder(iEDDA)反应是合成多官能化杂环的一种有效方法。该反应目前已被广泛应用于生物正交偶联、天然产物全合成、金属有机框架㊣修饰、碳纳米管功能化以及微阵列的构建等方面。这些反应通常在甲醇✅等溶剂中沿碳碳轴,通过Diels-Alder环加成(C3/C6环加成)的历程进行,生成一系列二嗪化合物。令人惊讶的是当以六氟异丙醇为溶液时,则发生反常的N1/N4环加成得到1,2,4-三嗪产物锰✅酸锂。迄今为止,六氟异丙醇对这类反应的选择性和路径的影响尚缺乏系统深入的理论研究。

  针对1,2,4,5−四嗪与烯胺在六氟异丙醇中独特的反应现象,西安交通大学化学学院段新华教授团队与美国加州大学洛杉矶分校K. N. Houk教授合作,对四嗪化物与烯胺环在不同溶剂中环加成反应进行了详细的理论与计算研究。理论计算研究发现,在常见的甲醇或氯仿溶剂中,反应经过经典的C3/C6环加成过程。而在六氟异丙醇溶剂㊣中,反应在生成第一个氮碳键以后,通过六氟异丙醇分子协助脱质子化过程,反应经过了㊣一个全新的✅3锰酸锂,3-sigma重排。美国斯克利普斯㊣研究所Dale L. Boger教授及其博士生朱紫熹对该研究提供了实验帮助。总之,该研究通过理论研究揭示了溶剂效应在环加成反应中的特殊作用,这一发现为理㊣解和控制环加成反应的选择✅性提供了新的思路。

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锰酸锂

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